文献类型：期刊文章

作　　者：陈必华[1] ELAGEED Elnazeer H.M.[1,2] 张永亚[1] 高国华[1]

CHEN Bihua;ELAGEED Elnazeer H.M.;ZHANG Yongya;GAO Guohua(Shanghai Key Laboratory of Green Chemistry and Chemical Processes,School of Chemistry and Molecular Engineering,East China Normal University,Shanghai 200062,P.R.China;Department of Chemistry,Faculty of Education,University of Khartoum,Umdurman 406,Sudan.)

机构地区：[1]华东师范大学化学与分子工程学院上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室,上海200062 [2]喀土穆大学教育学院化学系

出　　处：《物理化学学报》

基　　金：supported by the National Key Research and Development Program of China(2017YFA0403102);National Natural Science Foundation of China(21773068,21573072);Shanghai Leading Academic Discipline Project,China(B409)~~

年　　份：2018

卷　　号：34

期　　号：8

起止页码：952-958

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2017、CAS、CSCD、CSCD2017_2018、EBSCO、IC、INSPEC、JST、PUBMED、RCCSE、RSC、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：噻唑硫酮因具有独特的生物活性,使其在医学和杂环化学等领域有着广泛的应用,从而引起了科研工作者的研究兴趣。本文以离子液体1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓醋酸盐(Bmmim OAc)为催化剂,2-芳氨基乙醇和二硫化碳为起始原料,一步缩合合成3-芳基-2-噻唑硫酮。以2-苯氨基乙醇和二硫化碳的反应为模型,考察了一系列离子液体的催化活性。发现只有阴离子为醋酸根的离子液体才具有催化活性,这可能是由醋酸根的碱性所导致的。在这些阴离子为醋酸根的离子液体中,Bmmim OAc的催化活性最高。以其为催化剂,系统考察了反应时间、反应温度、催化剂用量以及二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比对该反应的影响。得到最优的反应条件:反应时间6 h、反应温度130℃、10%的Bmmim OAc用量以及5:1的二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比。在该反应条件下,目标产物3-苯基-2-噻唑硫酮的收率达到了97%。以不同的2-芳氨基乙醇为原料,考察了该反应的普适性。结果表明无论是具有给电子基团、吸电子基团或较大空间位阻的2-芳氨基乙醇均可顺利地与二硫化碳反应生成相应的3-芳基-2-噻唑硫酮,且分离收率高达83%–95%。核磁共振波谱和质谱分析表明反应过程中Bmmim OAc的醋酸根阴离子可以自发地与二硫化碳反应生成硫代醋酸根阴离子,因此离子液体1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓硫代醋酸盐(Bmmim COS)可能是2-芳氨基乙醇和二硫化碳反应的催化剂。通过核磁共振波谱研究了Bmmim COS与反应底物2-苯氨基乙醇和二硫化碳之间的相互作用,发现Bmmim COS与2-苯氨基乙醇之间存在氢键相互作用。在反应过程中硫代醋酸根阴离子通过氢键作用活化2-苯氨基乙醇,从而促进反应高效进行。基于表征结果,提出了一个可能的反应机理。首先,Bmmim OAc自发地与二硫化碳反应生成Bmmim COS。然后,Bmmim COS中的硫代醋酸根阴离子通过氢

关 键 词：离子液体 均相催化 反应机理 缩合反应 3-芳基-2-噻唑硫酮  

分 类 号：O643]