文献类型：会议

作　　者：田文凯 李庆忠 程建波

作者单位：烟台大学化学化工学院理论计算化学实验室

基　　金：山东省杰出青年基金(JQ201006)对本工作的资助

会议文献：中国化学会第十二届全国量子化学会议论文摘要集

会议名称：中国化学会第十二届全国量子化学会议

会议日期：20140612

会议地点：中国山西太原

主办单位：中国化学会

出版日期：20140612

学会名称：中国化学会

语　　种：中文

摘　　要：超原子在分子自组装和新材料设计等方面具有巨大的应用潜力,近年来得到了人们的广泛关注。弱相互作用存在广泛且在许多领域(分子识别、晶体工程、酶反应机理等)都扮演着重要的角色,尤其是分子自组装的过程中正是依靠弱相互作用才使得大量的基元结构组装成一个稳定的结构体系[1]。本文利用理论计算方法研究了超原子Li3S[2]与XCCH(X=F,Cl,Br,I)之间的相互作用,对其作用方式、作用强度、作用本质等进行了研究与分析,希望在未来能对新材料的设计与研发提供理论指导与帮助。通过计算我们发现:(1)Li3S与XCCH之间存在三种作用方式:(A)S···X卤键作用,(B)···X卤键作用和(C)S···H氢键作用;(2)卤键强度受作用方式影响,A中的卤键强度是B中的卤键强度的1.1~2.6倍,说明在Li3S中S的给电子能力强于电子;(3)结合对分子静电势的分析,我们发现静电作用在这两种卤键中占主导地位;(4)对于氢键来说,尽管X原子的电负性不同,但是X原子对氢键结合能的影响很小,其结合能为18.22~19.43 k J/mol;(5)通过核独立化学位移的分析,发现Li3环具有芳香性,其芳香性略强于五元环C4H4BH2-。相互作用会提高环的芳香性,卤键的影响大于氢键且对于相同类型作用,作用强度越大环的芳香性越强。

关 键 词：分子间相互作用 分子自组装 Li3S  

分 类 号：O641.3[化学类]